原油中的硫化物已鉴定的有百余种,主要可分为三类:第一类为酸性含硫化合物,主要包括硫化氢和硫醇;第二类为中性硫化合物,主要为硫醚和二硫化物;第三类为热稳定性好的硫化物,主要为噻吩和四氢化噻吩、苯硫酚等。硫化物通常具有恶臭、剧毒和强腐蚀性,对原油的集输、加工及成品油的品质有不良影响。溶解在原油中的硫化物会严重腐蚀管道、设备,威胁人身安全,在原油炼制过程中硫化物会导致设备腐蚀、催化剂失活、成品油硫含量不合格等一系列问题。氢氧化钙脱硫剂脱硫剂的研制及各种脱硫技术的开发成为解决上述问题的重要手段。目前,脱硫方法按脱除方法的特点可分为吸收法、吸附法、氧化法、生物法、脉冲电晕法等;按工艺可分为再生溶剂吸收脱硫、固定床吸附脱硫、膜分离方法脱硫、生物脱硫、以及物理场脱硫等;依据物质所处的状态又可分为新型湿法和新型干法两大类。
新型有机硫氢氧化钙脱硫剂脱硫剂除硫化氢、二氧化硫等无机硫化物,但对硫醇、硫醚等有机硫化物的脱除效率较低,而且在实际处理过程中还存在碱液储存、废液和碱渣处理等一系列环保问题。本公司开发了一系列固体脱硫剂,采用化学催化吸附的方法,高效脱除原料中存在的硫醇、硫醚、羰基硫等轻有机硫化物,适用原料如液化气(碳四)、生物柴油等。
1 单一金属氧化物脱硫剂作为目前世界范围内研究和工业化最广泛的中高温氢氧化钙脱硫剂煤气脱硫剂,氧化铁脱硫剂具有活性组分Fe2O3储量丰富、价格合理以及热力学性能优良、硫容大和反应活性高等优点。Lin等在脱硫剂制备过程中,以铁元素含量为考察因素,发现通过增加脱硫剂中的铁含量可以显著提高脱硫剂的性能,且氢氧化钙脱硫剂氧化铁脱硫剂的高反应活性归因于纳米铁颗粒在脱硫剂孔隙结构中的高度分散。Mi等通过使用紫砂土作为载体制备氧化铁脱硫剂并进行了多次硫化-再生循环测试,结果表明在第一次硫化-再生循环之后,脱硫剂的硫容下降了约10%,但是在循环2次之后,硫容维持在一个固定数值不再降低,Mi等也因此认为该脱硫剂具有可被用于高温煤气脱硫的能力。Fan等采用胶晶模板法制得三维有序大孔氢氧化钙脱硫剂氧化铁脱硫剂(图1),并且在固定床反应器上对其进行了穿透动态评价实验。表征及实验结果证实,该脱硫剂大孔结构整齐有序,三维空间相互贯通,活性组分高度分散在载体上。对比传统方法制备的脱硫剂具有比表面积大和穿透硫容高的优点。
氢氧化钙脱硫剂脱硫剂主要用于城市煤气,化肥和其它化学工业所用煤气或合成原料气中的精脱硫,也可用于冶金,轻工、环保等部门的水煤气、焦炉气、天然气等气体中硫化氢的脱除。LCT-1型脱硫剂在使用上具有设备简单、操作方便、净化度高、床层阻力小、适应性强、脱硫快、硫容高、无二次污染等特点,即使在无氧无氨等苛刻条件下,也能高精度脱除硫化氢。氢氧化钙脱硫剂脱硫剂中水份起介质作用,其量应在10%以下为宜,使用中要求气体中带有少量水蒸汽,以抑制气流将氢氧化钙脱硫剂脱硫剂中水份带走,但不宜大量水蒸汽,以防在床层中冷凝而造成微孔堵塞。吸附型脱硫剂,随与气流接触先后顺序不同,其吸硫量也不一致,为了使脱硫剂达到较高利用率,第一塔脱硫剂首先失活,将第一塔氢氧化钙脱硫剂脱硫剂更新,气体按2-3-1顺序通过,然后更换第二塔脱硫剂;使气体按3-1-2顺序通过,这样可以使氢氧化钙脱硫剂脱硫剂达到最大的吸附值。
固硫剂一般指脱除燃料、原料或其他物料中的游离硫或硫化合物的药剂;在污染物的控制和处理中主要指能去除废气中硫氧化物(包括SO2和SO3)所用的药剂。各种碱性化合物都可作为脱硫剂。一般要求固硫剂原料来源广,价格便宜等。具有固硫能力的矿石(如石灰石、白云石)、生石灰、矿渣和工业废渣都是固硫剂的原料。